Llorente merupakan lulusan akademi Real Madrid, mendapat kontrak profesional oleh pelatih Real saat itu, Jose Mourinho yang menangani Los Blancos pada akhir musim 2012/2013.
Pemain berusia 29 tahun tersebut mampu bermain di posisi full back dan mengisi peran sebagai gelandang bertahan. Sejauh ini Llorente sudah pernah berseragam Rayo Vallecano, Málaga, Real Sociedad, dan Leeds.
Diego Llorente menjalani debut bersama Timnas Spanyol pada Mei 2016 silam. Hingga saat ini ia telah mencatatkan sepuluh penampilan bersama timnas.
"Diego Llorente menawarkan karakteristik-karakteristik yang akan sesuai dengan rekan-rekan setim barunya, dan untuk alasan itu kami semua yakin bahwa lini belakang klub akan mendapat manfaat dari kedatangannya," kata manajer umum Roma Tiago Pinto.
